中国人民公安大学2003年化学专业课考研真题试卷(回忆版)
日期:2014-05-09 13:58
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一、名词解释：（每题5分，共30分）
1.同离子效应
2.对角线规则
3.镧系收缩
4.手性碳原子
5.氨基酸的等电点
6.生物碱
二、简答题：（每题10分，共60分）
1. 在实际科研与生产中，化学反应一般都要在加热条件下进行，从热力学与动力学两方面指出加热的原因（假设ΔrHΘm、ΔrSΘm、Ea不随温度变化）。另外，指出下列两个反应在高温下进行有无热力学的目的。提高反应温度对产率（或转化率）有何影响。
反 应 ΔrHΘm /KJ?mol-1 ΔrSΘm /KJ?mol-1?K-1
(1) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 177.85 0.16
(2) N2 + 3H2 (g) = 2NH3(g) -92.38 -0.20
2. 元素A在n=5，l=0的轨道上有一个电子，它的次外层l=2的轨道上电子处于全充满状态，而元素B与A处于同一周期中，若A、B的简单离子混合则有难溶于水的黄色沉淀AB生成。
（1）写出元素A及B的电子构型、价层电子构型；
（2）A、B各处于第几周期第几族？是金属还是非金属？
（3）写出AB的化学式。
3. 分别在含CuSO4，Fe2+，Co2+的溶液中逐渐加入氨水至过量，并于空气中放置片刻，问中间产物和最终产物是什么？
4. 化合物A、B、C是三个分子式均为C4H6的同分异构体，A用Na的液氨溶液处理得D，D能使溴水褪色并产生一内消旋化合物E，B与银氨溶液反应得白色固体化合物F，F在干燥的情况下易爆炸，C在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G。推测A、B、C、D、E、F、G的结构式及有关反应方程式。
5. 用简单的实验方法区别下列化合物：甲苯，苯甲醚，苯酚，1-苯基乙醇
6. 某化合物分子式为C7H6O3，能溶于NaOH及Na2CO3；它与FeCl3有颜色反应，与 （CH3CO）2O作用生成C9H8O4，与甲醇作用生成香料物质C8H8O3，C8H8O3经硝化后可得两种一元硝基化合物，试推测原化合物的结构，并写出各步反应式。
三、计算题：（每题10分，共30分）
1. 已知：HCOOH KΘa =1.8×10-4， HAc KΘa =1.8×10-5， NH3?H2O KΘb =1.8×10-5
（1） 欲配制pH=3.00缓冲溶液，选用哪一缓冲对最好？
（2） 缓冲对的浓度比值为多少？
（3） 若有一含有c（Mn2+）=0.10mol?L-1中性溶液10ml，在其中加10ml上述缓冲液，通过计算说明是否有Mn(OH)2沉淀。(Mn(OH)2的KΘsp =4.0×10-14)
2. 已知：MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O EΘ=1.51V
Br2 + 2e- = 2Br- EΘ=1.08V
Cl2 + 2e- = 2Cl- EΘ=1.36V
欲使Cl-和Br-混合液中的Br-被MnO4-氧化，而Cl-不被氧化，溶液的pH值应控制在何范围？（假设体系中的MnO4-，Mn2+，Cl-，Br-，Cl2，Br2都处于标准态）
3. 欲用100ml 氨水溶解0.717gAgCl（式量为143.4），求氨水的原始浓度至少为多少？
（mol?L-1）？（[Ag(NH3)2]+ ßΘ2 =1.1×107； AgCl KΘsp =1.8×10-10）
四、合成题：（每题15分，共30分）
1. 如何实现下列转变？
乙醇→→→3-甲基-3-戊醇
2. 如何实现下列转变？
环己酮→→→1，6-己二醛
1.同离子效应
2.对角线规则
3.镧系收缩
4.手性碳原子
5.氨基酸的等电点
6.生物碱
二、简答题：（每题10分，共60分）
1. 在实际科研与生产中，化学反应一般都要在加热条件下进行，从热力学与动力学两方面指出加热的原因（假设ΔrHΘm、ΔrSΘm、Ea不随温度变化）。另外，指出下列两个反应在高温下进行有无热力学的目的。提高反应温度对产率（或转化率）有何影响。
反 应 ΔrHΘm /KJ?mol-1 ΔrSΘm /KJ?mol-1?K-1
(1) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 177.85 0.16
(2) N2 + 3H2 (g) = 2NH3(g) -92.38 -0.20
2. 元素A在n=5，l=0的轨道上有一个电子，它的次外层l=2的轨道上电子处于全充满状态，而元素B与A处于同一周期中，若A、B的简单离子混合则有难溶于水的黄色沉淀AB生成。
（1）写出元素A及B的电子构型、价层电子构型；
（2）A、B各处于第几周期第几族？是金属还是非金属？
（3）写出AB的化学式。
3. 分别在含CuSO4，Fe2+，Co2+的溶液中逐渐加入氨水至过量，并于空气中放置片刻，问中间产物和最终产物是什么？
4. 化合物A、B、C是三个分子式均为C4H6的同分异构体，A用Na的液氨溶液处理得D，D能使溴水褪色并产生一内消旋化合物E，B与银氨溶液反应得白色固体化合物F，F在干燥的情况下易爆炸，C在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G。推测A、B、C、D、E、F、G的结构式及有关反应方程式。
5. 用简单的实验方法区别下列化合物：甲苯，苯甲醚，苯酚，1-苯基乙醇
6. 某化合物分子式为C7H6O3，能溶于NaOH及Na2CO3；它与FeCl3有颜色反应，与 （CH3CO）2O作用生成C9H8O4，与甲醇作用生成香料物质C8H8O3，C8H8O3经硝化后可得两种一元硝基化合物，试推测原化合物的结构，并写出各步反应式。
三、计算题：（每题10分，共30分）
1. 已知：HCOOH KΘa =1.8×10-4， HAc KΘa =1.8×10-5， NH3?H2O KΘb =1.8×10-5
（1） 欲配制pH=3.00缓冲溶液，选用哪一缓冲对最好？
（2） 缓冲对的浓度比值为多少？
（3） 若有一含有c（Mn2+）=0.10mol?L-1中性溶液10ml，在其中加10ml上述缓冲液，通过计算说明是否有Mn(OH)2沉淀。(Mn(OH)2的KΘsp =4.0×10-14)
2. 已知：MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O EΘ=1.51V
Br2 + 2e- = 2Br- EΘ=1.08V
Cl2 + 2e- = 2Cl- EΘ=1.36V
欲使Cl-和Br-混合液中的Br-被MnO4-氧化，而Cl-不被氧化，溶液的pH值应控制在何范围？（假设体系中的MnO4-，Mn2+，Cl-，Br-，Cl2，Br2都处于标准态）
3. 欲用100ml 氨水溶解0.717gAgCl（式量为143.4），求氨水的原始浓度至少为多少？
（mol?L-1）？（[Ag(NH3)2]+ ßΘ2 =1.1×107； AgCl KΘsp =1.8×10-10）
四、合成题：（每题15分，共30分）
1. 如何实现下列转变？
乙醇→→→3-甲基-3-戊醇
2. 如何实现下列转变？
环己酮→→→1，6-己二醛
